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TUhjnbcbe - 2023/10/20 17:20:00
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波义耳定律是气体的作用逆反律。

伽利略具有非凡的洞察力,他能透过事物的表象看到藏在表象背后的真实关系、真实性质。例如,从古代起人们就相信空气具有“轻”的属性,即倾向上升;水和土具有“重”的属性,倾向下降。人们从看到的表象认定这就是事物的属性。而伽利略则认为这没有道理,空气也应该具有重量。但是仅靠洞察力是说服不了别人的,伽利略还有高超的制作和实验技能,为了证明他的“空气具有重量”这个猜测,他取一个玻璃泡,用注射器注入空气,然后仔细称量这个充满压缩空气的玻璃泡。当秤精确平衡时,他打开玻璃泡让空气逸出一些,于是观察到这个玻璃泡的重量明显减轻。这证明了空气具有“重”的性质,也就是具有重量。伽利略还测出了空气的比重大约是水的比重的分之一。现在我们知道二者的比值是。虽然误差很大,但在当时那种条件下足以评个“国家自然科学奖一等奖”之类的了。

英国科学家波义耳对伽利略推崇备至,他仔细研究了伽利略所做的工作,用抽气机做了许多实验。17世纪中期,波义耳观察到,在用抽气机把空气抽空的容器中,一束羽毛像石头一样向下自由坠落。

罗伯特·波义耳

年,罗伯特·波义耳出生在爱尔兰的一个贵族家庭,父亲是爱尔兰富翁柯克伯爵,那时整个爱尔兰都在英国国王的治下。波义耳是家里14个兄弟姐妹中最小的一个。在他3岁的时候,母亲不幸去世;他17岁那年,父亲在战役中牺牲,之后他随姐姐迁居伦敦。波义耳从小体弱多病。有一次患病时,医生开错了药,幸亏他的胃不吸收将药吐了出来,才免于一死。经过这次遭遇,他怕医生超过怕疾病,于是开始自修医学为自己治病。当时的医生都是自己配制药物,所以研究医学也必须研制药物和做实验,这就使波义耳对化学实验发生了浓厚的兴趣。

波义耳年轻时曾游历欧洲。在意大利,他阅读了伽利略的名著《关于两大世界体系的对话》。这本书给波义耳留下了深刻的印象,20年后他的名著《怀疑派化学家》就是模仿这本书的格式写的。

波义耳的成就中最为后人所熟悉的就是发现了在定量定温下,理想气体的体积与气体的压强成反比,即波义耳定律,它的表达式是P=C/V,式中P为压强,C为常数,V为体积。就是说,气体被压得越严重,它的反抗力,也就是它对挤压的反抗作用就越大。所以,波义耳定律中蕴涵着两体作用逆反律。在波义耳定律中,气体压强的大小与气体体积的变化量(V0-V)成正相关的关系,不是正比关系。

阿基米德浮力定律和波义耳定律都适用于气体,并且都属于作用逆反律。那么作为作用逆反律,这两个定律有什么不同?二者的区别是显而易见的:在浮力定律中,外力对流体施加作用后,发生变化的是流体的形状,流体的总体积不发生变化,只考虑被排开的那一部分体积的大小;在波义耳定律中,发生变化的是气体的总体积,不考虑形状的变化,只考虑总体积的变化。另外,在浮力定律中外力跟形变量成正比,在波义耳定律中外力跟体积变化量不成正比。

波义耳的抽气机

波义耳对空气压力的研究始于德国科学家、马德堡市的市长格里克(Guericke)在年发明的抽气机(也叫空气泵)。波义耳在了解到这一发明之后,他和助手胡克也制造了一台抽气机,此后几年波义耳用它做了大量实验,证实了托里拆利和帕斯卡的大气压力理论。波义耳在年出版的《关于空气弹性及其效果的物理力学新实验》中描述了这些实验,在这里也讨论了当时常讲的空气弹性问题。不过这本著作里并没有谈及对空气弹性的定量处理,因为这时波义耳还没有想到空气的体积与压力是否存在某种关系。波义耳的助手理查德汤利(RichardTownley)在看过波义耳的《物理力学新实验》后提出了这个问题,并猜测空气的体积与压力可能成反比。于是波义耳就着手用U形管中的空气来做这个实验。波义耳根据汤利的猜测,首先针对各种情况计算了U形管实验中的水银面高度差以及气压计的读数必须是多少,然后再把这些值跟实验值进行比较,发现汤利的猜测是正确的。波义耳把这些实验写到了《对空气弹性和重量学说的辩护》这部著作中。在其中一个实验中,波义耳提到在加热时密闭空气的压力会增加,但是他没有对这种现象做进一步的研究,当然更谈不上定量处理,于是这个问题就给了一百多年后的法国人查理一次青史留名的机会。

波义耳定律是从实验中总结出来的经验规律,它是对气体弹性的一个比较精确的描述。波义耳不满足于对现象的描述,他试图对现象给予解释。波义耳曾经提出过两种微粒模型。第一种模型是每个气体粒子都像羊毛团一样具有弹性,它们相互靠在一起,粒子的体积随着挤压力变化而变化。第二种模型是,气体的粒子并不改变自己的大小,也不紧挨着,而是都处于剧烈的运动之中。牛顿曾比较倾向于第一种模型。

年,瑞士数学物理学家丹尼尔·伯努利给予上述第二种模型一个更为精确的说明。他设想气体的微粒极其微小,数量特别庞大,它们以极高的速度相互冲撞,做完全弹性碰撞,容器壁所受到的压力是大量气体微粒冲撞的结果。伯努利提出了更为精确的体积与压强的关系式,在这个关系式中,如果把分子的体积忽略不计,就得出波义耳定律。伯努利第一次提出了气体压强的碰撞理论,但是,他的这一工作被忽视了一百多年。主要原因是,热的唯动说在当时没有市场。到了19世纪,热力学得到了很大的发展,热的唯动说受到了人们的重视,伯努利的理论才被再一次提出。

从第二种模型来看,气体对外部作用力的反抗是来自分子运动的冲撞,而不是像第一种模型那样来自持续的弹性力,所以气体与外部作用不构成标准的两体作用系统,气体体积的变化量与外部压力只是正相关,而不是正比例。

雅克·查理

年,法国科学家雅克·查理(JacquesCharles)发现了气体的体积随着气体温度升高而膨胀的定律,后人称之为查理定律。波义耳曾与这个定律擦肩而过,可是查理发现了之后却没有发表,当然也未引起人们的注意。年,法国化学家和物理家盖-吕萨克在实验中又发现了这个气体膨胀定律,即压强不变时,一定质量气体的体积跟热力学温度成正比。即V1/T1=V2/T2=……=C(恒量)。他还测得气体的膨胀系数为/(现公认为1/.15)。这个定律也被称为“查理-盖-吕萨克定律”。

盖-吕萨克

年,英国的威廉·亨利(WilliamHenry)发现了溶解度与气压关系的气体定律──亨利定律:在一定温度的密封容器内,气体在稀溶液中的溶解度与气压成正比。

上面这两条定律都属于两体作用逆反律。在查理定律中,温度是外部(加热)作用的体现,体积的变化体现的是状态的变化量,两者成正比例关系。在亨利定律中,气压是外部(压力)作用的体现,溶解度是不同物质混合状态的混合程度变化量,外部作用量与状态变化量成正比例关系。

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